背景介紹:
上海市北 自來(lái)水公司為實(shí)現 《生活飲用水衛生標準 GB5749-2006》要求,通過(guò)水廠(chǎng)工藝改造及加強管理,大大提高了水廠(chǎng)出水水質(zhì)。為迎接上海世博會(huì )提供安全供水保障,將0.08NTU 作為水質(zhì)濁度的內控目標,如下圖:上海吳淞自來(lái)水廠(chǎng)水質(zhì)監測室 “班組精神,為了0.08NTU !”。
如何保證純凈的出廠(chǎng)水在 0.08NTU 以下的濁度測量是準確的呢?上海自來(lái)水公司向 HACH 的工程師提出這個(gè)至關(guān)重要的問(wèn)題。
實(shí)際上,HACH (中國)的銷(xiāo)售總監程立先生在多年前就提出過(guò)這個(gè)問(wèn)題。HACH 應用部門(mén)為此做了大量的前期研究工作,并在此期間出版了“水濁度精確檢測技術(shù)”專(zhuān)業(yè)書(shū)籍,集中了 HACH 多年來(lái)的濁度檢測經(jīng)驗和數據,詳細論述了如何利用不同類(lèi)型的濁度儀多水廠(chǎng)濁度進(jìn)行檢測及改善水廠(chǎng)工藝管理。
作為世界水質(zhì)分析儀表的領(lǐng)導者 ,如何與中國供水企業(yè)一同面對這個(gè)挑戰是 HACH 公司不可推卸的責任和義務(wù)。
2009-8-5日,由美國HACH 公司應用技術(shù)專(zhuān)家、上海辦事處及上海市北 自來(lái)水公 司相關(guān)技術(shù)人員組成的聯(lián)合實(shí)驗團隊,在上海吳淞水廠(chǎng)進(jìn)行了為期三天的一系列現場(chǎng)實(shí)驗。
此次實(shí)驗具體內容及數據如下:
時(shí)間:2009年8月4日
地點(diǎn):上海市北 自來(lái)水廠(chǎng)實(shí)驗室
參與人員:
HACH 公司:楊家建、李翠穎、冉新宇、許祎、鄭澤威
市北自來(lái)水:專(zhuān)業(yè)技術(shù)工程師
實(shí)驗內容及目的
1. 通過(guò)對不同 1720E 在線(xiàn)濁度儀的校正比對,及通過(guò)對 1720E2100AN 實(shí)驗室濁度儀的比對,深入驗證 1720E 的在線(xiàn)監測讀數在超低濁度 (0.1NTU 數量級)范圍內的準確性和可靠性。
2. 通過(guò)對不同 1720E 在線(xiàn)濁度儀及新舊 2100P 之間的互相交叉校正比對,深入驗證 1720E 的在線(xiàn)監測讀數在超低濁度(0.1NTU 數量級)范圍內的準確性和可靠性。
應用儀器及標準液
sc100 變送器
2 臺正在使用的 1720E 濁度傳感器(市北管網(wǎng)SN080900126667、SN081200304440)
1臺 2100AN 臺式濁度儀
1 臺倉庫新申領(lǐng)的 2100P,序列號:09020C034740
11 臺正在使用的 2100P 臺式濁度儀
從儀器各個(gè)序列號上來(lái)看:使用時(shí)間最長(cháng)有 7 年,最短只有 9 個(gè)月。
0.1NTU 濁度標準液(Lot A9083,有效期 Mar-11)
4000NTU 濁度標準液 (Lot A9166,有效期 Jun-11)
實(shí)驗一:
實(shí)驗方法
使用 20NTU 濁度標準液進(jìn)行1720E 校正,然后用 0.1NTU 濁度標準液進(jìn)行驗證,讀數誤差小于±10% (即 1720E 顯示讀數在 0.090~0.110NTU 范圍之間)。
操作過(guò)程
1、 準備工作
1) 使用洗滌劑清洗校正桶燒杯等量具
2) 使用 5%左右的鹽酸浸泡 5 分鐘左右
3) 使用蒸餾水進(jìn)行沖洗數次,晾干水滴備用
4) 1720E 傳感器探頭進(jìn)清洗
5) 標準液準備:20NTU 標準液制備:從 4000NTU 標準液中取出 5ml,稀釋到 1L 容量瓶中進(jìn)行定容
2、 20NTU 標準液校正
1) 傳感器恢復出廠(chǎng)初始值
2) 執行電子清零
3) 校正前蒸餾水讀數
序列號 080900126667 讀數為:0.057NTU
序列號 081200304440 讀數為:0.059NTU
4) 采用“用戶(hù)準備校正”程序進(jìn)行校正
a) 第一臺 1720E 傳感器放入已經(jīng)加有蒸餾水的校正桶進(jìn)行純水本底修正
b) 第一臺 1720E 傳感器放入 20NTU 濁度標準液進(jìn)行校正,待數據穩定后確定校正讀數
c) 第二臺 1720E 傳感器重復上述步驟進(jìn)行校正;
d) 校正后 1720E 傳感器使用稀酸后和純水清洗后,晾干備用
3、 0.1NTU 標準液驗證
0.1NTU 標準液:按照相關(guān)要求進(jìn)行混勻和靜置處理,然后小心倒入校正桶;由于環(huán)境要求較高,0.1NTU濁度標準液極易受環(huán)境因素而產(chǎn)生變化,因此傳感器放入標準液穩定 30 秒后的讀數,即為驗證測量讀數:
序列號 080900126667 讀數為:0.107NTU (第一瓶標準液)
序列號 081200304440 讀數為:0.099NTU (第二瓶標準液)
兩臺 1720E 讀數均在要求的 10%以?xún)龋?nbsp;
4、 數據記錄
結論
1. 根據濁度散射光測量的相關(guān)理論,濁度在 0~40NTU 范圍內是符合線(xiàn)性的;由于在入射光被關(guān)閉且樣品池密閉情況下,所測量的值定義為進(jìn)入濁度檢測器的散光為零,即為理論的零點(diǎn);因此僅需要執行一點(diǎn)校正即可滿(mǎn)足測量要求,一般采用 0~40NTU 線(xiàn)性范圍的中點(diǎn) 20NTU 進(jìn)行校正即可滿(mǎn)足要求。
2. 在上述實(shí)驗中,兩臺 1720E 通過(guò) 20NTU 標準液進(jìn)行校正后,測量 0.1NTU 濁度標準液時(shí),獲得數據是準確和可靠的,其讀數偏差在±10%以?xún)?;因此,可以說(shuō)明 1720E 在低量程濁度 (0.1NTU 左右)測量時(shí)的讀數是準確和可靠的。
存在問(wèn)題與建議:
1. 在日常維護中,由于 20NTU 標準液制備相對簡(jiǎn)單,誤差相對較小,因此只需使用 20NTU 的標準液進(jìn)行校正即可滿(mǎn)足超低濁度測量;
2.在超低量程濁度測量中,不建議使用超低濁度標準液進(jìn)行校正,因為超低濁度標準液配置時(shí)很容易產(chǎn)生相對較大的誤差。在使用超低濁度標準液進(jìn)行儀器驗證時(shí),環(huán)境要求較高,如 0.1NTU 濁度標準液,環(huán)境中的灰塵、二氧化碳等都會(huì )對超低濁度標準液產(chǎn)生較大的濁度影響。同時(shí),必須在數值穩定后及時(shí)讀數,否則環(huán)境干擾因素會(huì )影響標準液的成分。
實(shí)驗二:
對上面的實(shí)驗數據進(jìn)行分析,全新的 2100P 和 1720E 的測量數據非常接近,平均偏差率僅為 1%左右。如果 考慮到 2100P 只能顯示小數點(diǎn)后兩位的數值,那么實(shí)際測量數值將更為接近,線(xiàn)性一致性非常高。
從表 4、表 5 的測量數據中,我們可以得出以下幾個(gè)結論:
1.每一組數據表明: 沒(méi)有經(jīng)過(guò)維護的 2100P 與 1720E 及全新的 2100P 對同一個(gè)水樣的測量值差異巨大,至少一倍左右;
2.使用同一個(gè)舊樣品瓶,在不同儀器上得出的結果比較接近,標準偏差值較小。側面證明了 HACH 同樣工藝下生產(chǎn)出來(lái)的 2100P 批次性能穩定。
3.不同的樣本瓶裝同一個(gè)水樣,測量值有時(shí)差異很大(舊瓶 2)。
針對第 3 種情況,特別進(jìn)行了以下的比對實(shí)驗:
從上面的數據分析來(lái)看,我們可以得出結論:
同樣的 2100P,使用舊的樣本瓶的測量值顯著(zhù)高于新樣品瓶。原因是舊的樣本瓶 由于長(cháng)期使用,劃痕較多, 由劃痕引起的散射光比新樣本瓶高得多,所以測量值明顯偏高。
結論:
1、新的 2100P 和 1720E 之間在 0.06 到 0.1NTU 之間能夠進(jìn)行有效的讀數對比,但是對儀器和人員的要求較高。
2、長(cháng)期不保養的 2100P 在自來(lái)水管網(wǎng)檢測中的讀數基本上失去參考意義,反而會(huì )帶來(lái)一定的錯誤的結論。
3、大量的數據和經(jīng)驗表明樣本瓶完好與否對于讀數的影響很大,是測試不準的主要因素。采用新的標準液對儀器進(jìn)行經(jīng)常性的校準也是非常重要的。
通過(guò)對 1720E、2100AN 及新舊 2100P 交叉比對實(shí)驗,大量的數據及實(shí)踐表明:
1.在正確地校正方法下,美國 HACH 公司的在線(xiàn)濁度儀可以真實(shí)可靠地反映超低濁度水的水質(zhì)狀況;
2.以同種工藝,不同批次制造的美國 HACH 公司 1720E、2100P2100AN 濁度儀,在對超低濁度水進(jìn)行測量時(shí),性能穩定,測量可重復性極高;
3. 美國 HACH 公司 1720E、2100P2100AN 濁度儀,不同型號產(chǎn)品間的測量值具有極高的線(xiàn)性相關(guān)性;
最終結論:
美國 HACH 公司的 1720E 在線(xiàn)濁度儀,2100P2100AN 實(shí)驗室濁度儀,在正確維護的條件下,完全能夠 應對供水水質(zhì)提高背景下的超低濁度在線(xiàn)及實(shí)驗室測量的挑戰,為自來(lái)水公司實(shí)現《生活飲用水衛生標準GB 5749-2006》的標準提供了長(cháng)期可靠地水質(zhì)監測保障。
同時(shí),此次試驗再次證明了, 優(yōu)秀的產(chǎn)品還需要優(yōu)秀的專(zhuān)業(yè)技術(shù)服務(wù)團隊支持配合,只有有能力提供產(chǎn)品 - 技術(shù)支持 – 完整服務(wù)的優(yōu)秀整體方案提供者,才可能與使用者一同取得成功。
美國 HACH 的解決方案:
通過(guò)上述實(shí)驗數據的分析,無(wú)論何種型號的美國 HACH 公司濁度儀,其日常維護定期校準的水平,會(huì )極大 地影響測量值,尤其是對超低濁度測量值的準確性和真實(shí)性。在面對超低濁度監測的過(guò)程中,對儀器的操作 及管理均提出了更高地要求。
如何進(jìn)一步為儀器使用者的日常維護及校準工作提供更專(zhuān)業(yè)、周到、細致的技術(shù)支持服務(wù),美國 HACH 公 司提供如下的解決方案:
將以 HACH 公司數十年濁度測量研究經(jīng)驗為基礎的濁度儀日常維護定期校準的要求、方法、步驟等內容,制作成詳細的影像資料,提供給儀器的使用者,以便他們能夠直觀(guān)、明確、方便地對 HACH 儀器進(jìn)行標準化的日常維護及校準,以保證在越來(lái)越嚴格的水質(zhì)監測過(guò)程中,提高儀器的使用及管理水平,從而為飲用水安全供水提供最精確的水質(zhì)檢測保障。