松脂大國的長(cháng)期困惑
我國是松樹(shù)資源大國,擁有松林面積1600萬(wàn)公頃,年可采脂200多萬(wàn)噸;中國是松脂出口大國,2007年松脂產(chǎn)量約95萬(wàn)噸,其中松香70多萬(wàn)噸、松節油10多萬(wàn)噸,出口松香35萬(wàn)噸,均居世界首位。
松脂作為一種可再生資源,用途很廣,松香松節油具有400多種用途,被廣泛應用于膠黏劑、能源、合成橡膠、醫藥、印刷、造紙、電子、食品等行業(yè)。松香深加工產(chǎn)品曾在神舟5號飛船中得到應用。
但松香、松節油容易氧化、聚合、變色、變質(zhì),難以滿(mǎn)足市場(chǎng)對高品質(zhì)松香、松節油深加工產(chǎn)品的需求。如何從根本上消除松香結構中的變色因子,使松香無(wú)色化、穩定化?這個(gè)技術(shù)難題一直困擾著(zhù)我國林化行業(yè)。
面對難題,項目組專(zhuān)家開(kāi)展了松香無(wú)色化機理研究,從松香、松節油原料出發(fā),通過(guò)分子結構的異構、轉化、加氫等技術(shù),使高活性結構改性成穩定結構后再深加工利用,獲得了高穩定深加工系列產(chǎn)品。
我國專(zhuān)家的獨特創(chuàng )新
項目組專(zhuān)家將化學(xué)改性方法及精制、提純等物理手段綜合應用于松香改性處理中。他們的目的是:消除松香分子中的主要變色因子——不穩定共軛雙鍵,實(shí)現松香產(chǎn)品的無(wú)色化、穩定化,獲得透明、穩定的無(wú)色松香。利用復合功能催化劑具有的抗氧、漂白、異構及酯化等功能作用,將原料松香直接轉變?yōu)榫哂蟹€定結構的松香樹(shù)脂,再利用助劑吸收氧、分解氧化過(guò)程中產(chǎn)生的過(guò)氧化氫、屏蔽紫外線(xiàn)等系列作用,達到淺色、穩定的目的,從而制得無(wú)色松香樹(shù)脂。此方法無(wú)需高壓設備,工藝簡(jiǎn)便,成本低。
據項目組專(zhuān)家介紹,合成環(huán)氧樹(shù)脂的常規方法是采用石化原料,以甲苯為溶劑,在堿水環(huán)境下合成,其工藝復雜、副反應多、產(chǎn)率低,只達80%~85%。本項目以生物質(zhì)資源替代石油資源合成特種耐候環(huán)氧樹(shù)脂,突破了無(wú)溶劑、無(wú)水環(huán)境下合成環(huán)氧樹(shù)脂的關(guān)鍵技術(shù),避免了水解等副反應,工藝簡(jiǎn)便、產(chǎn)率高,達95%以上?,F在,耐候性環(huán)氧樹(shù)脂已在我國電工行業(yè)得到廣泛應用,實(shí)現替代進(jìn)口30%~40%。利用此環(huán)氧樹(shù)脂制造的戶(hù)外電氣絕緣件、互感器已在我國電網(wǎng)中正常運行了5年多。
專(zhuān)家介紹說(shuō),現有松節油穩定結構的氧化方法中,必須使用純氧在大反應釜中進(jìn)行間歇氧化,能耗高、效率低、危險性大。本項目以空氣代替純氧,采用創(chuàng )制催化劑,增加了氧分子的活性,提高了反應速度,實(shí)現了連續化生產(chǎn),能耗低、效率高、安全性強。
項目發(fā)明的一體化技術(shù),一改以往采用絕對無(wú)水或液氨及金屬鈉等極端條件制備松節油類(lèi)香料的方法,使松節油香料的合成反應與產(chǎn)物的分離提純在同一體系中完成,而乙炔化新技術(shù)則以固體堿和乙炔為原料,在零下10℃~0℃下反應,比用液氨(反應溫度為零下33.35℃)節能40%以上,工藝簡(jiǎn)單,安全環(huán)保。
初加工產(chǎn)品長(cháng)期出口局面改變
通過(guò)項目的實(shí)施與研究,獲得國家授權專(zhuān)利4項,取得省級鑒定成果3項,制訂新產(chǎn)品技術(shù)標準10項,發(fā)表研究論文27篇,其中EI收錄11篇,造就了骨干力量,培養了大批碩士與博士研究生,形成了穩定的創(chuàng )新團隊。
通過(guò)創(chuàng )新和集成,解決了松香松節油結構穩定化及其深加工利用的關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題,提高了松香松節油深加工利用的品質(zhì)。經(jīng)過(guò)推廣應用,松香松節油深加工利用率整體提高10個(gè)百分點(diǎn),為我國生物質(zhì)產(chǎn)業(yè)發(fā)展起到了積極的示范作用。開(kāi)發(fā)了5套產(chǎn)業(yè)化技術(shù):無(wú)色松香產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)、無(wú)色松香酯系列產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)、特種耐候環(huán)氧樹(shù)脂生產(chǎn)技術(shù)、松節油類(lèi)香料加氫和氧化技術(shù)、松節油類(lèi)高級香料一體化及乙炔化合成技術(shù)。這些技術(shù)已分別在湖南株洲松本林化、廣東華林化工、南京大自然精細化學(xué)品、江蘇洪澤宏富工貿等單位推廣應用,建立了中試示范生產(chǎn)線(xiàn)8條,產(chǎn)能每年7000噸。建立了3個(gè)產(chǎn)業(yè)化示范基地,相關(guān)技術(shù)已輻射到吉林等地,并與廣西梧州松脂、廣東松林香料、海南五指山集團、浙江省松陽(yáng)縣科技局等簽訂了技術(shù)合作協(xié)議,建立起了行業(yè)區域性技術(shù)中心,實(shí)現了行業(yè)技術(shù)跨越,改變了長(cháng)期出口初加工產(chǎn)品的局面,發(fā)揮了松脂作為生物質(zhì)可再生資源的優(yōu)勢,有利于推動(dòng)松脂產(chǎn)業(yè)的結構調整和優(yōu)化升級,符合可持續發(fā)展戰略。
隨著(zhù)成果和技術(shù)的進(jìn)一步推廣應用,預計不久的將來(lái),可有效開(kāi)辟每年10萬(wàn)噸松香市場(chǎng),相當于提供5萬(wàn)多個(gè)就業(yè)崗位,收入約5億元,折合崗位人均年收入1萬(wàn)元。